水质检测时，总氮小于氨氮值的几大原因
发布时间：2024-07-12
总氮是指水体中有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮等所有含氮化合物中氮的含量之和，所以一般情况下，一个水样中的氨氮值应该小于总氮值，但是在实验室检测的过程中常常遇到同一个水样氨氮值大于总氮的情况，这种情况是由于什么因素引起的？又该如何避免呢？本期就来探讨水样检测时，氨氮大于总氮的因素以及避免方法。
排除由于化验人员误操作的因素之外，还有以下五种因素。
绘制标准曲线与检测时，试剂的选用与配置
在绘制标准曲线配置硝酸钾溶液时，硝酸钾试剂标准应选用基准试剂或优级纯。其他试剂选用分析纯或更高级别。例如硝酸钾试剂杂质过高，绘制曲线时会造成硝态氮含量比理论偏低，吸光度偏低，这样检测实际水样时，总氮就会比实际值偏高。
过硫酸钾中的氮含量应小于0.0005%。过硫酸钾在60℃以上就会分解，所以配置过硫酸钾溶液时，应当用水浴加热，控制在60℃以下。而在平时实验当中配制碱性过硫酸钾溶液时发现，过硫酸钾非常难溶，如果直接加热溶解，很容易造成过硫酸钾的分解，导致试剂的消解能力降低，使得整个实验消解不完全，最终造成总氮的测定结果偏低。另外氢氧化钠在溶解过程当中会放出大量的热，也应当避免与过硫酸钾一起配制。可以将两者分别溶解，待氢氧化钠冷至室温后再混合定容。由于过硫酸钾不稳定，易分解，配置好的过硫酸钾溶液应在1周内使用完毕。
在进行试剂配置时，一定要选用无氨水。如果配置时水中有氨存在，则会影响总氮的测定。如配置标准溶液时，水中含有氮元素，绘制的标准曲线，吸光度会比实际偏高；而在实际检测水样时总氮的测定值就会比实际偏低。
排除干扰因素
特别是检测工业废水时，应排除水样中的碘离子、溴离子、六价铬、三价铁等离子的干扰。
六价铬、三价铁干扰消除方法：盐酸中和后，加入1～2mL 5%盐酸羟胺溶液掩蔽（盐酸羟胺紫外特征波长弱吸收，且与金属离子形成的络合物紫外特征波长弱吸收）。
碘离子与溴离子的干扰，可通过稀释降低浓度的方法解决。
总氮消解过程，氨氮逸出
目前我们污水厂化验室检测水样总氮时，常采用《碱性过硫酸钾紫外分光光度法（HJ 636-2012）》，使用这种方法检测时，需要在消解管中加入消解液—碱性过硫酸钾，在碱性介质条件下，氨氮会以氨气形式逸散在消解管的气相中，如果密封不够严密很容易逸出消解管，使得总氮的检测结果比实际偏低。而且，当水样中氨氮的含量较高时，越容易出现总氮测定值低于氨氮值的情况。
减少氨氮逸出造成总氮偏低的方法。
1.将具塞磨口的消解比色管更换为密封的消解比色管。建议选用密封式四氟塞耐高压比色管。
2.总氮检测取样时，确保测定结果在标准曲线范围内的前提下，通过稀释水样使氨氮的含量在40μg以下时再消解测定总氮，可以减少总氮中氨氮的损失。
消解不充分
由于过硫酸钾试剂失效，丧失了部分消解能力，造成了氮转化不完全，总氮偏低，所以使用试剂时，应注意试剂以及试剂溶液的保质期。
延长消解时间。总氮检测标准中，对消解时间的控制为30分钟。有研究分析，在40分钟以内，消解时间越长，过硫酸钾将水中氮化合物转化为硝态氮的量就越高，测得的总氮值越来越准确。而40min后，总氮含量变化不大。所以消解时，可适当延长消解时间。
浊度的影响
在检测水样时，对于浑浊度较高的水样可将水样进行过滤处理后，在进行总氮的检测，过滤时注意，要使用定性滤纸过滤。对于浊度不高的水样，常规消解后，沉降半个小时，取上清液测取吸光度值即可。