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高浓度乳化液废水破乳技术分析

      乳化液在钢铁冷轧、机械加工和机械制造等冶金行业中被广泛应用。乳化液含有大量的表面活性剂、矿物油、添加剂、金属屑等物质,CODCr的质量浓度一般在几万到几十万左右,可生化性差,属于高浓度难降解废水,排入水体后会产生严重的污染。

      目前乳化液的处理可分为物理破乳处理、化学破乳处理、生物破乳处理和焚烧处理。其中,化学破乳处理是传统的处理方法,处理效果显著,但是它存在耐冲击负荷差、设备组成较多、产生大量污泥,需要进行进一步处理等缺点。

      近年来,国内学者研究了一些新型处理工艺,混凝气浮法是目前国内常用的乳化液处理工艺,CODCr的去除率达到90%以上,但对难降解的有机小分子去除效果不佳。Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混合得到的一种强氧化剂,反应速度快,可以将多数已知难降解的大分子有机物氧化成小分子有机物,适用于处理难治理或对生物有毒性的工业废水。Fenton试剂在有机废水处理中已得到成熟的应用,而用于乳化液废水处理还在探索阶段。

      采用Fenton氧化法破乳,乳化液会变成红棕色,然后有大量气泡生产,废液温度明显升高。15min后反应温度达到最高,然后温度开始降低。60min后废液温度恢复到常温。当调节废液PH值为7时,形成大量沉淀物,加入PAM后沉淀颗粒变大。静置出现分层,且破乳后乳化液废水为澄清液,CODCr的去除率达到75.7%。因此,Fenton氧化破乳法较传统破乳方法效果好,且对CODCr的去除率也明显要高。

      随着H2O2投加量由60mL/L增加到140mL/L,CODCr去除率先快速增大然后略有降低。当H2O2的投加量为100mL/L时,CODCr去除率达到最大,为97.85%。在H2O2的投加量较低时,反应产生的•OH也少,氧化能力不足;随着H2O2的投加量增加,反应产生•OH也随之增加,并迅速对废水中有机物进行氧化分解。当H2O2的投加量高于100mL/L时,导致过量的H2O2无效分解。由此可知,Fenton氧化最佳的H2O2投加量为100mL/L,此时FeSO•47H2O投加量是45.4g/L。

      由于乳化液胶体稳定且CODCr浓度高,在Fenton氧化前投加PAC的目的是对乳化液进行破乳预处理,有利于Fenton氧化对乳化液的处理效果。破乳剂的作用是中和或改变胶体离子表面的电荷,破坏乳化液的稳定状态,使油类物质从乳化液中分离去除。

      随着PAC投加量由100mL/L增加到300mL/L,CODCr的去除率呈先增加后降低趋势。分析其原因可能是当PAC投加量过少时,其对胶体离子表面的电荷中和不充分,乳化液破乳效果不明显;当PAC投加量为200mL/L时,CODCr的去除率达到最大,为92.63%;PAC投加量过多,形成大量絮体物,反而不利于Fenton氧化。因此,PAC破乳+Fenton氧化处理乳化液最佳的PAC投加量应控制在200mL/L。

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