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印染工业污水回用现状及处理技术

      对于我国的印染工业污水回用有过很多的研究,从研究情况来看有以下特点:印染工业污水回用主要是针对在达标处理的基础上进一步进行处理,达到回用水水质标准。处理工艺主要采用混凝、吸附、过滤和氧化等技术。印染工业污水回用技术大多处于试验研究阶段,实际工程应用较少,并且水的回用率较低,一般不超过50%,主要用于对水质要求不高的前道工序。

印染工业污水处理回用水技术

      我国尚没有统一的印染废水回用水水质标准。根据行业经验,水质指标都必须控制在用水指标之内。深度处理主要对常规二级处理系统出水进行处理,去除的污染物主要是色度、COD 和盐度(电导率)等,使出水水质满足生产工艺要求。印染工艺和产品质量要求不同,对回用水的水质要求也不同。深度处理单元技术

吸附处理技术

      将废水通过由吸附剂组成的滤床,污染物质被吸附在多孔物质表面上或被过滤除去。活性炭是印染废水深度处理中最常用的吸附剂,其微孔多,比表面积可高达500~600 m2/g,具有很强的吸附脱色性能,特别适合相对分子质量小于400 的水溶性染料的脱色吸附。但活性炭对疏水性染料吸附效果较差,其再生也比较复杂且费用昂贵,限制了吸附法在印染废水深度处理中的应用。天然矿物如高岭土、硅藻土、活性白土以及煤粉等也具有较高的吸附性能,在印染废水的深度处理中也有使用。

膜分离技术

      优势是其不仅能去除水中残余的有机物,降低色度,还能脱除无机盐类,防止系统中无机盐的积累,是印染废水深度处理中极具前景的一项技术。

      膜对不同物质具有透过性差异,膜分离技术就是利用膜的这种特性,在一定的传质推动力下,对混合物进行分离的方法。印染废水深度处理所用的膜分离技术主要有微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)和反渗透(RO)。MF 和UF 常作为NF 和RO 的预处理; UF 能分离大分子有机物、胶体、悬浮固体;NF 能实现脱盐与浓缩的同时进行;RO 能去除可溶性金属盐、有机物、胶粒等并截留所有离子。阮慧敏等〔3〕采用UF+RO 工艺对浙江某印染厂废水生化处理后的出水进行处理,膜系统进水COD 100~350 mg/L,色度180 倍,电导率800~1 350 μS/cm。膜系统处理后出水COD<10 mg/L,色度1~2 倍,电导率<30 μS/cm。 Xujie Lu 等〔4〕采用生物滤池结合膜分离的方法,当进水COD 为150~450 mg/L 时,出水COD 降到50 mg/L 以下,去除率高达91%,且色度、浊度、铁锰浓度的去除效果都非常好。

高级氧化深度处理技术

      (1)光催化氧化技术。利用强氧化剂在UV 辐射下产生具有强氧化能力的·OH 来处理废水,具有低能耗、无二次污染、氧化彻底等优点,最常用的有 UV/Fenton、UV/O3、UV/H2O2 等。光催化研究较多的还有以光敏化半导体为催化剂,其中TiO2 光催化剂应用最广,且处理效果最好。TiO2 在光辐射下,其价带上会产生电子空穴(h+)对,TiO2 表面吸附的有机物被具有强氧化性的h+活化、氧化而降解。冯丽娜等〔9〕采用了TiO2/活性炭负载体系对某印染厂的二级处理出水进行处理,进水COD 在300 mg/L 左右,在最佳反应条件下,出水COD 降到50 mg/L,色度降为 2 倍,研究表明:利用活性炭的吸附性能,有助于解决TiO2 的流失、分离和回收问题,提高光催化剂的处理效果。但废水本身的透光性和光利用率制约着光催化技术在废水处理工业中的应用。

      (2)化学氧化技术。在印染废水深度处理中,O3 和Fenton 试剂是比较常用的氧化剂。O3 具有较强的脱色作用,虽然对COD 的去除效果很小,但是可以改变废水的B/C,从而提高废水的可生化性。卢宁川等〔5〕采用O3 氧化对印染废水进行处理,结果发现: COD 的去除率为72%,而色度降低了94%。郭召海等〔6〕研究了O3 对色度去除和B/C 的影响,发现臭氧的投加量为15 mg/L 左右时,色度的去除率可以达到70%,B/C 也提高了一倍多。O3 氧化的主要优点是设备简单紧凑、占地面积小、容易实现自动化控制;

      (3)电化学氧化技术。在外加电场作用下,在特定反应器内,通过一定化学反应、电化学过程或物理过程,产生大量的自由基,利用自由基的强氧化性对废水中的污染物进行降解的过程。电化学技术具有易控制、无污染或少污染、高度灵活等特点。

高效生物处理技术

      印染废水二级出水污染物可生化性不高,生物降解有一定难度,生物法的重点在于开发强化生物技术的新型生物反应器,以进一步去除COD 和色度。

      (1)曝气生物滤池(BAF)。印染废水经二级生化处理后,水中COD 及BOD 相对较低,曝气生物滤池填料上生长的贫营养微生物如假单胞菌、芽孢杆菌等,比表面积较大,对废水中的有机物有较强的亲和力。研究表明BAF 处理印染废水的二级出水,水解酸化+好氧工艺后增加BAF 深度处理工艺,当进水COD<200 mg/L,水力负荷1.0~2.0 m3/(m2·h),气水比为(2~3)∶1 时,出水COD 去除率在50%以上,达到一级排放标准。曝气生物滤池中生物浓度和有机负荷高,处理效果稳定,出水水质好。滤池中的滤料粒径越小处理效果越好,但是小粒径又会使工作周期变短,滤料不易清洗,相应的反冲洗水量也会增加。因此选用合适的滤料粒径是充分发挥曝气生物滤池功能的关键。

      (2)移动床生物膜反应器(MBBR)。MBBR 是一种新型的生物膜反应器。微生物在反应器内的填料上富集,填料悬浮于反应器内并随着混合液流动,因此气、水、填料三者能够在反应器内充分接触,氧的利用率和有机污染物的传质效率高,且生物膜的活性较高,老化的生物膜易从填料表面脱落。MBBR 还具有不需要反冲洗、抗冲击负荷强、出水水质稳定等优点。

      (3)膜生物反应器(MBR)。膜生物反应器集膜分离与生物降解于一体,可去除废水中大部分残余的COD、色度和所有的SS。而后通过NF(RO)工艺进一步处理,去除大部分盐度,出水水质一般能达到回用水要求。戴舒等〔16〕以回用为目的,采用由好氧反应器和超滤膜组成外置式MBR 结合纳滤膜处理印染废水,结果表明:系统COD、色度和浊度的去除率均达到99%,电导率去除率97%。P.Schoeberl 等〔17〕 先采用MBR 和NF 结合处理印染废水,出水水质全部满足回用水指标,但是考虑到技术难度和高额的经济成本,而后用UF 代替NF 同样取得较好的效果。MBR 的优点在于工艺流程短、占地面积少、出水水质稳定;缺点和膜分离技术类似,主要是膜污染导致的膜寿命短、成本高和电耗高。

      随着人们环保意识的增强,印染废水深度处理和回用越来越受到政府的关注。针对印染废水深度处理的单一技术较多且各具优缺点,但均难以达到排放及回用标准,要根据印染废水水质的特点,合理选择和优化组合处理工艺。膜分离技术是印染废水深度处理的一个重要研究方向。未来研究可以在单元技术改进的基础上,包括生化、物化处理效果的提高、难降解有机物处理技术的改进和膜组件污染的控制等,而后形成一套出水满足回用水水质标准、回用率高且运行高效经济的印染废水回用集成技术。

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