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煤化工高含盐废水处理非均相催化臭氧氧化技术

      煤化工项目不仅消耗大量新鲜水,同时也产生每年约10亿t的废水。我国煤化工企业主要集中在内蒙古、山西、陕西和新疆等水资源缺乏,生态环境脆弱的地区。目前,企业多以“废水生化处理-中水回用-膜浓缩-蒸发结晶”为核心工艺处理煤化工废水,以实现煤化工废水“零排放”的同时,回收大量水资源。

      受水资源和水环境问题的双重约束,国家对煤化工废水的排放提出了更高要求,即煤化工废水要“零排放”。然而,煤化工废水经膜浓缩处理后,将会产生大量的高含盐废水,其含有大量Cl-、SO42-、Na+、Ca2+等盐类物质,这些盐的大量存在对常规生物处理具有明显抑制作用,难以生化处理,且高COD浓度会造成膜污染,无法通过常规膜进行除盐,并会引起后续蒸发结晶过程中的有机物污染,致使煤化工高含盐废水进一步浓缩或者资源化利用受到限制。

      催化臭氧氧化主要分为均相催化臭氧氧化和非均相催化臭氧氧化。相比于均相催化臭氧氧化,非均相催化臭氧氧化不仅克服了臭氧水溶性差的问题,而且其催化剂以固态存在,与水易分离,可重复使用,避免了催化剂的流失,后续处理成本较低,已广泛应用于水中污染物的降解。催化臭氧氧化是一种以提高臭氧利用率为目的的高级氧化技术,主要通过使用催化剂,催化臭氧分解产生大量强氧化性羟基自由基氧化分解水中有机物,以达到去除有机物的目的。

      近年来,高级氧化工艺广泛应用于反渗透含盐废水的处理,尤其是臭氧氧化工艺取得了一定的效果,但臭氧对有机物的直接氧化能力有限,处理成本也较高。在高浓盐水中,由于Cl-、SO42-、CO32-、PO43-等阴离子的吸附,占据活性位点,使得臭氧催化剂活性下降。现有的臭氧催化剂在高浓盐水中有机物去除效果不佳,不具备耐盐的性能。而MgO具有很好的稳定性和高活性的表面碱性位,对高浓盐水中的Cl-、SO42-等阴离子吸附作用弱,优先催化O3生成强氧化性自由基。

      因此,笔者采用无定形氧化铝粉末为原料,制备了负载型MgO-Al2O3催化剂,考察催化剂投加量和臭氧投加量对催化臭氧处理煤化工高含盐废水的影响,研究非均相催化臭氧处理煤化工高含盐废水的处理效果,以期为煤化工高含盐废水的“零排放”提供技术支持。

      1)制备的MgO-Al2O3负载型催化剂表面不平整,含有较多的金属氧化物MgO,其比表面积较大,达到153.5m2/g,有利于臭氧催化氧化反应在表面的进行。

      2)对于COD初始浓度为372mg/L的煤化工高含盐废水,臭氧单独氧化的COD去除率约为45%,催化臭氧氧化的COD去除率达到61%,二者均对煤化工高含盐废水中的有机物具有降解作用,且对于废水中的难降解有机物,催化臭氧氧化具有更强的降解作用。

      3)催化剂和臭氧的投加量均对COD的去除有影响,在一定范围内,适量加大催化剂和臭氧的投加量,可以提高催化臭氧氧化对COD的去除效果,但超过一定范围时,随着催化剂和臭氧投加量的增加,并没有显著提高COD的去除率,该试验催化剂投加量和臭氧的最佳投加量分别为300g/L和260mg/(L•h)。

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